On distingue parmi les adjectifs numéraux, les adjectifs numéraux cardinaux et les adjectifs numéraux ordinaux.

Les adjectifs numéraux ordinaux expriment le rang précis occupé par les êtres et des choses dont on parle.
premier, deuxième, troisième… dixième… cinquantième… centième… millième

Jean était le premier à franchir la ligne d’arrivée.
C’est la troisième et dernière fois que je te le dis.

Formation de l’adjectif numéral ordinal

Les adjectifs numéraux ordinaux se forment par addition du suffixe –ième à l’adjectif numéral cardinal correspondant.
Premier, deuxième, troisième, quatrième… trente troisième… centième… dix millième.

Pour les déterminants numéraux qui se termine par un e muet, le e disparait pour laisser sa place à la terminaison –ième.

Treizième, cinquantième.

S’il se termine par cinq, il suffit d’ajouter un u entre q et la terminaison –ième.

Cinquième, quarante-cinquième.

Remarques :
À un correspond premier. Unième ne s’emploie que dans les adjectifs ordinaux composés.
Vingt et unième

À deux correspondent deuxième et second et peuvent être utilisés indifféremment en dehors des adjectifs ordinaux composés.
Il a eu la seconde place / deuxième place.

Accord de l’adjectif numéral ordinal

Les adjectifs numéraux ordinaux s’accordent en nombre avec le nom qu’il détermine.
Les quatrièmes semaines.
Les cinquièmes jours.

Remarque :
Premier et second s’accordent également en genre.
Les premières fois.
Les secondes chances.